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Para sair da fossa de seu último relacionamento, Adam (Ashton Kutcher) firma um acordo com Emma (Natalie Portman), uma antiga amiga: os dois irão se relacionar sem compromisso. Para isso funcionar, eles impõem algumas regrinhas. No entanto, as coisas logo começam a sair do controle.Adam (Ashton Kutcher) ainda sente o fato de ter sido chutado por Vanessa (Ophelia Lovibond), sua namorada por oito meses. Para piorar a situação, descobre que ela é a nova namorada de seu pai, Alvin (Kevin Kline), um astro da TV. Desejando esquecê-la e seguir em frente, ele fica bêbado e, em seguida, liga para todas as mulheres que tem no celular, no intuito de encontrar companhia.
Quem responde o apelo é Emma (Natalie Portman), uma jovem médica com quem encontrou algumas vezes, anos atrás. Adam vai à casa dela e eles acabam transando. Como Emma não deseja ter um relacionamento sério, já que teme sofrer, propõe a Adam que se encontrem tendo o sexo como único objetivo. Ele topa mas, com o tempo, novos sentimentos florescem entre eles.Após a primeira reunião em um acampamento de verão como adolescentes, Emma e Adam se encontram algumas vezes, mas perdem contato. Emma se torna uma médica e Adam um assistente de produção para um programa de televisão.
O pai de Adam, Scott, começou um romance com a ex-namorada de Adam, Vanessa. Adam descobre, fica bêbado e chama as mulheres em seu telefone que procuram uma ligação. Na manhã seguinte, ele acorda nu em um sofá. Acontece que ele mandou uma mensagem para Emma e depois veio para o apartamento que divide com alguns outros residentes – Patrice, Shira e Guy. Emma leva Adam para o seu quarto para recuperar as calças e eles acabam fazendo sexo.Os dois fazem sexo outra vez na casa de Adam e, antes dela sair, ele concorda com sua proposta de um relacionamento casual (como ela diz, usando o outro para o sexo e nada mais).
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Adam adverte Emma sobre ela acabar se apaixonando, mas ela rejeita a idéia e estabelece regras básicas para evitar o que eles estão fazendo de tornar-se mais sério. No início as coisas vão bem, mas Adam fica com ciúmes quando Sam – outro residente – busca sua atenção. Adam traz Emma um presente e ela rejeita-o, dizendo que eles deveriam parar por um tempo e se encontrar com outras pessoas. Mas depois de estarem separados por duas semanas, Emma retorna a Adam e eles continuam sendo apenas amigos por sexo. Ele sai para jantar com Scott e Vanessa, que anunciar seu plano para ter um bebê juntos.
Emma repreende o outro casal enquanto defende Adam. Ele a convence para sair juntos no Dia dos Namorados. As coisas se desfazem quando ela se torna muito desconfortável durante a data. Irritada, Emma aconselha Adam que ele deve encontrar alguém que não vai machucá-lo. Adam diz a Emma que ele a ama – algo que ela não aceita – e eles têm uma briga.Seis semanas depois, um roteiro que Adam escreveu está sendo filmado. Ele consegue um emprego regular no show com a ajuda de Lucy, que é claramente atraída por Adam. Enquanto isso, Emma está deprimida por não estar com Adam. A situação é agravada por sua irmã mais nova e o casamento de Katie no dia seguinte e sua mãe viúva que chega para o evento com um novo companheiro.
Emma sente que ela está sendo forte para sua mãe, por não deixar ficar muito perto de alguém para que ela não se torne aborrecida ao ver Emma com um relacionamento que termine mal. A mãe de Emma diz para ela parar. Quando Emma confessa que não consegue parar de pensar em Adam, Katie insiste para chamá-lo para se acertarem. Nervosa, Emma telefona para Adam e diz que sente falta dele, ele recusa. Percebendo que precisa falar com ele em pessoa, ela deixa o casamento que está ocorrendo e vai para a casa de Adam. Seus planos são arruinados – e ela tem que se esconder para evitar ser vista – quando ele chega em casa com Lucy. Emma assume que Adam tem uma nova namorada e se afasta. Vanessa chama Adam antes que ele e Lucy tenham relações sexuais – Scott tem uma overdose de uma bebida à base de xarope para tosse. Na reunião com Adam fora do hospital, Vanessa diz que ela está terminando seu relacionamento com Scott e deixa para uma festa. Adam vai visitar Scott, que surpreendentemente lhe dá alguns conselhos sobre a queda no amor.